最初听说蒋介石被扣之后，小庆高兴得拍手称快，和朋友们举杯祝贺，连声夸张学良和杨虎城“抓得好”！因为当时宋庆龄正在动员一切力量营救被蒋介石关押的爱国“七君子”，她以为这一下，营救工作必能成功。
所以当代理行政院长的孔祥熙，拿来一个谴责张、杨，要求无条件释放蒋介石的声明，要小庆签名时，被她一口拒绝了。她说：“张学良做得对，没有什么可谴责的，要是我处在他的位置，我也会这么做，甚至还会走得更远！”
但是当她接到小妹打来的电话，哀求她出面挽救自己的丈夫时，小庆又心软了。电话里，小美声泪俱下，又急又痛，完全是一个满腹心思放在丈夫身上的小女人。她想起自己刚刚失去孙中山的时候，那时自己也才30多岁。难道要让这一幕在妹妹身上重演吗？
宋美龄继续哀求她：“现在南京已乱成一锅粥了，特别是军政部部长何应钦、戴季陶那些人，打着营救的幌子，却主张对张、杨进行武力讨伐，还准备派飞机去轰炸西安。这明明是要置中正于死地嘛。我现在说话没有人会听，我准备要直接去西安跟张学良谈判。反正是死，那也要跟中正死在一起。”
宋庆龄立即意识到自己原来想的都太简单了，只怕蒋一死，南京zhengfu中亲日派力量趁机大做文章，以此为借口，挑动起中国军队内部的混乱和对抗，不但同红军的战斗不能停止，全国的军队都将可能被卷入内战，中国可就要亡于日本人之手了。如果要付出这么大的代价，杀一个蒋介石那就不值了。
这时，宋庆龄收到第三国际的电报，要求她做工作，保证蒋的生命安全。ong中央也在来电中强调联蒋抗日。宋庆龄在和陕北ong中央联络之后，果断决定以国家大局为重，亲自到西安出面斡旋。不过，她到西安，也并不准备要求张、杨无条件释放他回来，而是要求蒋介石明确答应张、杨的八项要求，释放一切政治犯，停止内战，与各党派和无党派人士一起，共同抗日。
但是因为何应钦正调兵遣将准备轰炸西安，她无法成行。但是她主张和平解决事变的观点已经晓喻各方。
宋美龄在百般犹豫中，决定暂时留下，让宋子文去西安。第二天一早，宋子文带着蒋介石平安的消息回到北京。听了哥哥的描述，宋美龄决定亲自沟通解决西安事变。
12月23日，宋美龄和宋子文、端纳、戴笠等人一起登上飞机。一周以来洛阳上空盘旋的乌云散去了许多，从飞机上俯瞰，洛阳机场的轰炸机正罗列待发。小美的心突突地跳着，一下飞机就召集该地陆军以及空军将领当面谈话，不允许他们在没有得到委员长命令的情况下派飞机靠近西安。之后，她重新登机前往西安。
眼看飞机开始在西安机场上空盘旋，宋美龄拿出随身携带的勃朗宁小shouqiang递给端纳说：“如果等会儿叛军士兵躁动且无法控制，请一定用我给你的这把枪，把我杀死，千万不要犹豫。”端纳笑了，他说：“上帝和夫人同在，应该不会出现这种情况。”小美深深吸一口气，等飞机停稳，舱门打开，张学良首先登机欢迎。宋美龄仍用平常语气，和他寒暄。离机时，张学良请宋美龄先行，小美却回头用不经意的语气对他说：“汉卿，请不要下令让你的部下搜查我的行李了，因为我害怕他们把我的行李给翻乱了，搞得我不好整理，我带的衣服、用品多。”张学良立即诚惶诚恐地回答说：“夫人何出此言，我怎么敢下令搜查夫人的行李呢？”小美微微一笑，她知道张学良对她和蒋介石的尊重是真诚的，自己看来还算安全。
张学良把蒋夫人请到自己家中稍事休息，但小美却着急地要去看囚禁中的蒋介石。直到这时蒋介石还不知道小美抵达西安的消息。而蒋介石此时就住在张学良宅邸附近，走过的时候可以看到禁卫森严，且卫兵们大多拿着武器，面目阴森冷漠，十分吓人。小美急匆匆地步入蒋介石的卧室，一眼看到宋美龄，蒋介石有些吃惊。小美却快步走过去，往蒋介石手里塞了一个东西。蒋介石把它放进嘴里，这才抬起头来，吩咐其他人进来。
宋美龄十分贴心地送来的是一副备用的假牙。没了这假牙，蒋介石一直拒绝进食。小美等人坐下，听蒋介石详述那日事变的经过。
12月12日清早五点半，习惯早起的蒋介石正在沉思，突然听见门外传来枪声。蒋介石大吃一惊，接着是叫喊声和越来越密的枪声。三名侍从冲进来，劝蒋介石赶快逃跑。蒋介石慌慌张张的，没戴假牙，提起睡袍就往后门冲去。侍从们把他推上墙头，因为用力过度，他从墙上一下子就摔到了墙外。只听哎哟一声，蒋介石躺在地上不停呻吟。这时，枪声越来越近，蒋介石也不顾背和脚腕的扭伤，踩着满地的蒺藜和乱石匆匆逃跑。
院落里兵变还在继续，士兵们包围了骊山，把屋子里搜了个底朝天，过了快四个小时，直到上午九点，一组士兵在巨石后找到了一处浅小的岩穴。蒋介石躲在里面，已经筋疲力尽了。士兵们轮流把他背到了山下，等在那里的一辆小轿车把他拉到了司令部的大楼。蒋介石一瘸一拐地从车上下来，骂骂咧咧地不肯停歇。张学良连忙走上来，扶着蒋介石走进一间屋子，还请来医生对他进行治疗。但蒋介石怎么都咽不下心里这口气。
宋美龄等人和蒋介石进行了一次秘密的谈话，劝说蒋介石答应张、杨的要求。蒋介石听了宋美龄晓之以理、动之以情的劝告后，点头同意了。之后宋美龄再去跟张学良进行谈判。张学良已经是满心惭愧了，见宋美龄没有发脾气，更是十分诚恳地摆出想要解决问题的态度。
宋美龄说：“你或许认为，西安兵变得到全国民众的拥护，这实际是你的错觉。今大错已成，如何补救，才是当前的最大问题。”
张学良则说：“如果夫人此次和委员长一起赴西安，我敢断定，绝不会发生今天的不幸。我们劫持委员长，自知不妥，但我相信自己发动兵谏的目的，就是为了停止内战，抗击日寇，造福国家。只是我们几次向委员长请求，均遭怒斥……因此要请夫人婉转报告委员长，我们一不要钱，二不要地盘，就算要求委员长签署停止内战、联合抗日的文件，也是为了要为国牺牲。”
见宋美龄陷入沉思，张学良接着说：“夫人应该知道，我一向敬重夫人，就是我的部下也一直敬戴夫人。委员长被禁后，他们搜查了委员长的文件，并且拿到了夫人致委员长的信函两封，我冒昧拜诵之后，更加感觉夫人的伟大。因为这两封信中，夫人为民众求福利，为国家抗外辱的至诚信念，均有充分展露，所以，我深信夫人此来，必能协调各方关系，使委员长早日离开陕西，而且我们仍然一致推崇委员长为我们的唯一领袖。今日特别恳求夫人向委员长面陈款曲，并深信夫人必能助我化解此种危局。”
宋美龄冷笑一声，说：“这没有问题。但是有件事情我也要请张将军度量。12日凌晨，事变发生，枪声四起，如果我的丈夫不幸被流弹击中，结果会是怎样？那天凌晨，委员长慌忙中没穿棉衣，如果因为严寒侵袭，罹患肺炎而死，结果又会如何？你想停止剿共内战，却反而导致中央军进攻西安，导致更大规模内战爆发，请问，这样的结局你是否想到过？你们想逼迫委员长在你们规定的文件上签字，试想，以他的性格秉性和领袖地位，能够答应吗？因此，今天最重要的，就是尽快收拾危局，让委员长尽快离开陕西。”
张学良立刻点头，表示同意。但他又说：“立即释放委员长，关系重大，需要征求其他同事的同意。”
等到两人达成协议，已经是夜深。
经过了谈判和漫长的等待，蒋介石在原则上答应了“八项主张”，但不愿意用文字写下来，只当着宋美龄和宋子文的面做口头保证。
到25日下午两点终于传来消息，张、杨同意释放蒋介石，并且张学良愿意送他上飞机，保证飞行的安全。同时，他还要用赴南京请罪的举动，来证明此次事变他本人绝没有危害委员长的恶意以及争夺个人权位的野心。张学良出门后，立刻直奔车子的前排就座，让宋美龄和委员长坐在后排。子文、瑞纳与杨虎城另乘一车。车抵飞机场，径直开到张学良的波音座机门旁，飞机已提前开热备用。随着一声怒吼，波音飞机离地腾空，当晚抵达洛阳。
这场成功的“猛女救帅”使得这对夫妇在国际上产生了更大的影响力。但是结果却是张学良和杨虎城都始料未及的。蒋介石不仅没有完全履行他的口头承诺，更是先后将张、杨两人抓入监狱，让他们的余生都再没有得到自由。