高宗永淳元年（壬午，682）
裴行俭有知人的识见，在他刚做吏部侍郎的时候，前进士王励、咸阳尉栾城人苏味道，都还不是知名人士，裴行俭一见他们，就说："您们两位以后会相继掌管人才的铨选考核，我有年少的孩子，希望托付给您们照顾。"那时王励的弟弟王勃和华阴人杨炯、范阳人卢照邻、义乌人骆宾王等人，都因为文章而有很大的名声，司列少常伯李敬玄特别器重他们，以为他们将来一定会显赫腾达。裴行俭说："显赫腾达的士人，首先需要有度量见识之后才是他们的才艺。王勃等人虽然文才出众，但是他生性浮躁气质浅露，一看就不是可以享受爵位俸禄的人啊！不过杨炯看起来稍微沉静一些，以他的水平应该可以做到县令、县长；而其他的人最终可以有好的结局就已经很不错了。"结果王勃在渡海的途中掉到水里淹死了，杨炯在盈川县令的任上去世，卢照邻因为得了不能治愈的病症，最终投河自杀了，骆宾王因为谋反而被处死。不过王励和苏味道最终都掌管了铨选官吏的职务，就同裴行俭预言的一模一样。裴行俭在担任将帅时期，提拔的将领和佐吏有程务挺、张虔勖、王方翼、刘敬同、李多祚、黑齿常之等人，他们后来大多成为著名的将领。
裴行俭曾经命令随从取来犀角、麝香，结果东西却丢失了。皇帝赏赐给他的马匹和马鞍，礼部令史骑上去便纵马驰骋，结果马一不小心仆倒了，马鞍也破损了。这两人害怕受到惩罚都逃走，裴行俭就派人把他们召回来，并对他们说："你们都想错了，怎么会这么瞧不起我啊。"裴行俭依然像以前一样对待他们。在打败了阿史那都支的时候，裴行俭缴获了一个玛瑙盘，足足有二尺多宽，他便让将士也一同观赏，捧着盘子的军吏王休烈在上台阶的时候，一不小心跌倒了，结果盘子碎了，王休烈特别害怕，他不停叩头，直至流血。裴行俭却笑着说："你又不是故意摔碎的，不至于这样的！"脸上没有露出一丝惋惜的表情。高宗下令把阿史那都支缴获的资产黄金宝器等三千多件，和同样数目的各种牲畜赏赐给他，他全都分送给了亲戚故友和属下将领们，结果没几天全都送光了。